Table 4.

Computed standard enthalpies (kcal/mol) and entropies (in parentheses, cal mol^-1 K^-1) for stationary points on reaction 1 pathway^*

Method/basis set	PC	TSins	TSpt	P1†	TSpiv12	TSrot12	P2†	TSrot13	P3	TSrot24	P4†	TSpiv34	TSrot34
B3LYP/6-31G(d)	−5.1	0.6‡	17.7	−12.9	−7.3	−4.6	−14.6	−4.7	−9.1	−6.5	−14.9	−5.7	−6.7
	(−24)	(−34)	(−30)	(−31)	(−37)	(−39)	(−32)	(−35)	(−32)	(−32)	(−33)	(−35)	(−38)
(DMF solvation)	−1.7	0.2‡	17.8	−13.5	−7.5‡	−5.1‡	−14.6	−5.6	−11.4	−6.2	−14.3	−6.9‡	−7.9‡
	(−24)	(−34)	(−32)	(−34)	(−37)	(−39)	(−34)	(−35)	(−34)	(−35)	(−33)	(−34)	(−38)
B3LYP/DGDZVP	−4.4	2.6‡	18.2	−11.9	−6.5	−3.6†	−13.1	−4.0	−8.3	−5.4	−13.4	−4.9	−5.9
	(−26)	(−35)	(−29)	(−36)	(−38)	(−37)	(−34)	(−37)	(−32)	(−34)	(−33)	(−36)	(−39)
(DMF solvation)	0.1	1.9‡	18.7	−11.9	−6.7	−3.6	−12.3	−4.4	−10.3	−4.6	−12.3	−6.4	−6.5
	(−25)	(−34)	(−35)	(−33)	(−36)	(−41)	(−36)	(−38)	(−35)	(−37)	(−37)	(−36)	(−42)
BP86/6-31G(d)	−3.1	4.5	18.4	−7.9	−2.2	1.3	−9.2	−0.3	−6.0	−1.4	−9.6	−1.1	−1.6
	(−26)	(−36)	(−34)	(−34)	(−38)	(−40)	(−35)	(−35)	(−34)	(−34)	(−35)	(−38)	(−41)
(DMF solvation)	−0.2	4.6	18.7	−8.8	−2.2	0.7	−9.6	−1.2	−7.9	−1.5	−9.4	−1.7	−2.3
	(−27)	(−35)	(−38)	(−36)	(−37)	(−41)	(−35)	(−37)	(−33)	(−35)	(−34)	(−35)	(−41)
BP86/DGDZVP	−2.5	5.3	17.4	−8.2	−2.7	0.8	−9.0	−1.1	−6.7†	−1.8	−9.3	−1.7	−2.2
	(−24)	(−37)	(−31)	(−36)	(−37)	(−38)	(−35)	(−36)	(−34)	(−33)	(−33)	(−38)	(−39)
(DMF solvation)	1.0	5.1	17.7	−8.7	−3.0	0.5	−8.9	−1.7	−8.4†	−1.4	−9.0	−2.9	−2.9
	(−25)	(−35)	(−35)	(−36)	(−39)	(−41)	(−38)	(−39)	(−36)	(−39)	(−38)	(−38)	(−42)

^*Structures are C₁ symmetric unless otherwise indicated.

^†C_s symmetric.

^‡Unrestricted singlet calculation due to wave function instability.