Table 1. Enantioselective gold(i)-catalysed [4+2] cyclization of 1,6-enyne 1a to form 2a with complexes of Fig. 1 a .
Entry | Au complex | AgX | Conditions | Time | Yield (%) | ee (%) |
1 | L1(AuCl)2 | AgSbF6 | A | 24 h | 71 | 24 |
2 | L1(AuCl)2 | AgSbF6 | B | 18 min | 92 | 7 |
3 | L1(AuCl)2 | AgPF6 | A | 24 h | 81 | 31 |
4 | L1(AuCl)2 | AgPF6 | B | 18 min | 90 | 39 |
5 | L2(AuCl)2 | AgSbF6 | A | 30 h | 90 | 25 |
6 | L2(AuCl)2 | AgSbF6 | A b | 18 min | 80 | 38 |
7 | L2(AuCl)2 | AgPF6 | A b | 24 h | 89 | 56 |
8 | L2(AuCl)2 | AgPF6 | B b | 15 min | 89 | 56 |
9 | L3(AuCl)2 | AgBF4 | A | 16 h | 91 | 25 |
10 | L4(AuCl) | AgSbF6 | A | 78 h | 56 | 18 |
11 | L4(AuCl) | AgSbF6 | B | 18 min | 78 | 20 |
12 | L4(AuCl) | AgPF6 | A | 78 h | 67 | 23 |
13 | L4(AuCl) | AgPF6 | B | 18 min | 84 | 25 |
14 | L5(AuCl) | AgSbF6 | A | 24 h | 91 | 8 |
15 | L5(AuCl) | AgSbF6 | B | 18 min | 95 | 12 |
16 | L5(AuCl) | AgPF6 | A | 24 h | 88 | 9 |
17 | L5(AuCl) | AgPF6 | B | 18 min | 94 | 14 |
18 | L6(AuCl) | AgSbF6 | B | 18 min | 95 | 5 |
19 | L6(AuCl) | AgPF6 | B | 18 min | 94 | 4 |
20 | L7(AuCl) | AgSbF6 | A | 12 h | 92 | 26 |
21 | L8(AuCl) | AgSbF6 | A | 2 h | 98 | <1 |
22 | L9(AuCl) | AgSbF6 | A | 24 h | >99 c | 35 |
23 | L9(AuCl) | OTf | A d | 24 h | >99 c | 46 |
24 | L9(AuCl) | NTf2 | A d | 24 h | 60 c | 50 |
25 | L10(AuCl) | AgSbF6 | A e | 24 h | >99 c | 50 |
26 | L10(AuCl) | AgSbF6 | A d | 24 h | >99 c | 39 |
27 | L11(AuCl) | AgSbF6 | A | 12 h | 92 | 26 |
28 | L12(AuCl) | AgSbF6 | A | 12 h | 99 | 57 |
29 | L12(AuCl) | AgBF4 | A | 16 h | 90 | 57 |
aAu complex (2.5 mol%) and AgX (2.5 or 5 mol% for mono and digold complexes, respectively). Conditions A: 23 °C, CH2Cl2. Conditions B: microwave heating at 80 °C, CH2Cl2.
bReaction in CHCl3.
cConversion determined using 1H NMR.
dReaction in benzene.
eReaction at –20 °C.