Table 3.
Nuclear Magnetic Resonance shifts of isolated molecule 6 from black spruce bark hot water extract 1H and 13C shifts and Heteronuclear Multiple Bond Correlation (HMBC) of 6a and 6b molecules.
| Position | δH (6a) a | δC (6a) b | δH (6b) a | δC (6b) b | HMBC (6a and 6b) |
|---|---|---|---|---|---|
| 1 | 139.7 (d) | 139.7 (d) | |||
| 2 | 7.11 (br s) | 110.5 (d) | 7.11 (br s) | 110.4 (d) | C-3, 7, 6, 4 |
| 3 | 144.3 (s) | 144.3 (s) | |||
| 4 | 148.0 (d) | 148.0 (d) | |||
| 5 | 131.5 (d) | 131.5 (d) | |||
| 6 | 6.83 (br s) | 115.6 (d) | 6.81 (br s) | 115.5 (d) | |
| 7 | 7.03 (d, 16.3) | 128.6 (d) | 7.03 (d, 16.3) | 128.6 (d) | C-8, 1, 2, 6 |
| 8 | 6.87 (d, 16) | 126.2 (d) | 6.87 (d, 16) | 126.2 (d) | C-7, 9, 1, 10, 14 |
| 9 | 131.9 (d) | 131.8 (d) | |||
| 10 | 6.78 (overlap) | 105.7 (d) | 6.78 (overlap) | 105.6 (d) | C-11, 8, 9, 12, 14 |
| 11 | 159.0 (s) | 159.0 (s) | |||
| 12 | 6.45 (t, 2.2) | 102.9 (s) | 6.45 (t, 2.2) | 102.9 (s) | C-10, 14, 13, 11 |
| 13 | 158.1 (s) | 158.1 (s) | |||
| 14 | 6.62 (t, 1.7) | 107.0 (s) | 6.62 (t, 1.7) | 107.0 (s) | C-13, 12, 8, 10 |
| 1′ | 4.87 (overlap) | 100.4 (s) | 4.87 (overlap) | 100.4 (s) | C-11 |
| 2′ | 3.37–3.51 (overlap) | 73.3 (d) | 3.37–3.51 (overlap) | 73.4 (d) | |
| 3′ | 3.37–3.51 (overlap) | 76.5 (s) | 3.37–3.51 (overlap) | 76.5 (s) | |
| 4′ | 3.37–3.51 (overlap) | 70.0 (d) | 3.37–3.51 (overlap) | 70.0 (d) | |
| 5′ | 3.37–3.51 (overlap) | 76.6 (d) | 3.37–3.51 (overlap) | 76.6 (d) | |
| 6′ | 3.79 (dd, 12.1, 2.3) | 60.9 (d) | 3.79 (dd, 12.1, 2.3) | 60.7 (d) | C-4′, 5′ |
| 1″ | 131.6 (d) | 131.6 (d) | |||
| 2″ | 6.93 (d, 6.9) | 109.4 (d) | 6.93 (d, 6.9) | 109.3 (d) | C-6″, 4″, 7″, 3″ 1″ |
| 3″ | 147.7 (s) | 147.7 (s) | |||
| 4″ | 146.5 (d) | 146.5 (d) | |||
| 5″ | 6.79 (overlap) | 114.8 (s) | 6.79 (overlap) | 114.8 (s) | C-1″, 3″ |
| 6″ | 6.80 (overlap) | 119.0 (d) | 6.80 (overlap) | 118.8 (d) | C-7″, 1″ |
| 7″ | 5.43 (d, 8.8) | 94.0 (d) | 5.44 (d, 8.6) | 94.0 (d) | C-8″, 2″, 6″, 1″, 3″, 9″ |
| 8″ | 4.51 (d, 8.8) | 57.6 (d) | 4.50 (d, 8.6) | 57.6 (d) | C-7″, 9″, 5, 10″, 14″ |
| 9″ | 143.8 (d) | 143.6 (d) | |||
| 10″ | 6.42 (ddd, 3.8, 2.2, 1.5) | 107.6 (d) | 6.42 (ddd, 3.8, 2.2, 1.5) | 107.4 (d) | C-11″, 12″, 8″, 14″,9″ |
| 11″ | 159.1 (s) | 159.1 (s) | |||
| 12″ | 6.50 (t, 2.2) | 102.5 (d) | 6.50 (t, 2.2) | 102.3 (d) | C-13″, 11″, 10″, 14″ |
| 13″ | 158.5 (d) | 158.5 (d) | |||
| 14″ | 6.34 (dd, 2.2, 1.4) | 109.0 (d) | 6.31 (dd, 2.2, 1.4) | 108.9 (d) | C-13″, 12″, 10″, 8″ |
| 1′′′ | 4.79 (d, 7,5) | 100.8 (d) | 4.90 (d, 7.6) | 100.9 (d) | C-11″ |
| 2′′′ | 3.37–3.51 (overlap) | 73.5 (s) | 3.37–3.51 (overlap) | 73.5 (s) | |
| 3′′′ | 3.37–3.51 (overlap) | 76.5 (d) | 3.37–3.51 (overlap) | 76.5 (d) | |
| 4′′′ | 3.37–3.51 (overlap) | 69.7 (d) | 3.37–3.51 (overlap) | 69.6 (d) | |
| 5′′′ | 3.37–3.51 (overlap) | 76.8 (d) | 3.37–3.51 (overlap) | 76.8 (d) | |
| 6′′′ | 3.93 (dd, 12.1, 2.1) | 61.2 (d) | 3.91 (dd, 12.1, 2.1) | 61.2 (d) | C-4″, 5″ |
| OCH3 | 3.95 (s) | 55.4 (s) | 3.95 (s) | 55.4 (s) | C-3 |
| OCH3″ | 3.82 (s) | 55.0 (d) | 3.81 (s) | 55.0 (d) | C-3″ |
a: 1H chemical shifts acquired at 500 MHz in CD3OD with multiplicities and coupling constants expressed in Hz in parenthesis; b: 13C chemicals shifts acquired at 125 MHz in CD3OD with multiplicities in parenthesis. Identical chemical shifts for 6a and 6b might be interchangeable.