Table 2. Gibbs Free Energies of Activation (ΔG^⧧, kcal/mol), Tunneling Corrections (κ), Rate Constants (k_app, M^–1 s^–1), and Branching Ratios (Γ, %) at 298.15 K for the UA Oxidation by HO^• and HOO^• Radicals in the Studied Environments^a.

			water					pentyl ethanoate
	mechanism		ΔG⧧	κ	kapp	kf	Γ	ΔG⧧	κ	kapp	Γ
	set-1		7.7	6.9	1.50 × 107	1.44 × 107	0.2
	Set-2		3.9	5.7	4.10 × 109	1.60 × 108	1.7
OH•	HAT	O3						17.7	18.7	1.21 × 101	0.0
		O7	15.3	25.8	9.63 × 102	9.26 × 102	0.0	17.6	19.6	1.49 × 101	0.0
		O9	15.7	28.9	5.49 × 102	5.28 × 102	0.0	17.9	25.9	1.24 × 101	0.0
		C10	5.7	3.2	1.93 × 109	1.86 × 109	20.2	7.1	3.5	3.50 × 108	15.8
		C12	7.2	5.9	1.00 × 109	9.65 × 108	10.5	9.4	5.7	1.40 × 107	0.6
		C14	8	4.8	3.15 × 108	3.03 × 108	3.3	10.1	4.5	3.20 × 106	0.1
		C15	8.3	5.8	2.35 × 108	2.25 × 108	2.5	10.3	5.7	3.10 × 106	0.1
	RAF	C2	8.6	1.2	1.46 × 107	1.40 × 107	0.2	10.4	1.3	3.80 × 105	0.0
		C3					0.0	23.1	1.5	2.10 × 10–4	0.0
		C4	4	1.5	2.20 × 109	2.11 × 109	23	6.6	1.1	1.80 × 108	8.1
		C4′	6.6	1.1	3.22 × 108	3.10 × 108	3.4	7.1	0.6	4.50 × 107	2.0
		C6	7.3	1.2	1.25 × 108	1.20 × 108	1.3	8.5	0.8	5.78 × 106	0.3
		C6′	9.7	1.0	9.80 × 105	9.41 × 105	0.0	8.2	1.1	1.40 × 107	0.6
		C7	5.9	1.2	8.89 × 108	8.54 × 108	9.3	9.3	1.2	2.10 × 106	0.1
		C8	2.7	1.0	2.30 × 109	2.21 × 109	24.1	4.7	1.1	1.60 × 109	72.1
		C9	8	1.1	3.47 × 107	3.33 × 107	0.4	10.1	1.3	6.32 × 105	0.0
	koverall					9.18×109				2.22 × 109
OOH•	set-2		9.5	17.2	7.20 × 105	2.81×104	100

^aThe nuclear reorganization energy (λ); k_f = f × k_app, (f(H₂UA^–) = 0.961, f(H₂UA^2–) = 0.039).