Potassium zinc borate, KZnB₃O₆

Abstract

The title compound, KZnB₃O₆ contains a remarkable [B₆O₁₂]⁶⁻ group ( symmetry) formed by two rings linked by edge-sharing BO₄ tetra­hedra, a feature that has only been observed previously under high pressure conditions. These borate groups are connected through distorted ZnO₄ tetra­hedra in edge-shared pairs ( symmetry), forming a three-dimensional network whose cavities are filled by K⁺ cations.

Related literature

For an independent determination of the title compound, see: Chen et al. (2010 ▶). For related structures, see: Chen et al. (2005 ▶); Emme & Huppertz (2003 ▶, 2004 ▶, 2005 ▶); Huppertz (2003 ▶); Huppertz & Emme (2004 ▶); Huppertz & von der Eltz (2002 ▶); Knyrim et al. (2007 ▶); Smith et al. (1992 ▶).

Experimental

Crystal data

• KZnB₃O₆

• M _r = 232.90

• Triclinic,

• a = 6.7139 (13) Å

• b = 6.9301 (14) Å

• c = 7.0632 (14) Å

• α = 63.12 (3)°

• β = 72.02 (3)°

• γ = 68.99 (3)°

• V = 269.37 (12) ų

• Z = 2

• Mo Kα radiation

• μ = 5.29 mm⁻¹

• T = 93 K

• 0.50 × 0.30 × 0.20 mm

Data collection

• Rigaku Saturn 724+ diffractometer

• Absorption correction: multi-scan (ABSCOR; Higashi, 1995 ▶) T _min = 0.480, T _max = 1.000

• 2707 measured reflections

• 1223 independent reflections

• 1118 reflections with I > 2σ(I)

• R _int = 0.023

Refinement

• R[F ² > 2σ(F ²)] = 0.020

• wR(F ²) = 0.050

• S = 0.94

• 1223 reflections

• 100 parameters

• Δρ_max = 0.38 e Å⁻³

• Δρ_min = −0.58 e Å⁻³

Data collection: CrystalClear (Rigaku, 2008 ▶); cell refinement: CrystalClear; data reduction: CrystalClear; program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 2008 ▶); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 2008 ▶); molecular graphics: ATOMS (Dowty, 1998 ▶); software used to prepare material for publication: SHELXL97.

Supplementary Material

Additional supplementary materials: crystallographic information; 3D view; checkCIF report

supplementary crystallographic information

Comment

In efforts to identify new borates as optical materials or catalysts, investigations have been carried out in the K₂O–ZnO–B₂O₃ system, where only one quaternary compound so far, KZn₄B₃O₉, has been structurally characterized (Smith et al., 1992; Chen et al., 2005). Here, we report a new compound, KZnB₃O₆, with an unusual anion group. It is the first example of a borate prepared at ambient conditions that contains edge-sharing BO₄ tetrahedra, a feature that has only been previously found in high-pressure phases (Huppertz & von der Eltz, 2002; Huppertz, 2003; Huppertz & Emme, 2004; Emme & Huppertz, 2003, 2004, 2005; Knyrim et al., 2007).

The structure consists of BO₃ triangles, BO₄ tetrahedra, and ZnO₄ tetrahedra linked to form a three-dimensional framework whose cavities are filled with K⁺ cations in nine-coordinate environments (Fig. 1). The fundamental building block is a [B₆O₁₂]^6- anion in which two six-membered rings formed by borate polyhedra are connected through a shared edge between two BO₄ tetrahedra (Fig. 2). Within the resulting B₂O₂ ring, the transannular B–B distance [2.080 (5) Å] is similar to those in HP-NiB₂O₄ [2.088 (2) Å] and Dy₄B₆O₁₅ [2.072 (8) Å] (Knyrim et al., 2007; Huppertz & von der Eltz, 2002). The Raman spectrum of KZnB₃O₆ shows bands at 1319 and 1456 cm^-1, which lie in the range (about 1200 to 1450 cm^-1) expected for the Raman-active modes of edge-sharing BO₄ tetrahedra (Knyrim et al., 2007). Two distorted ZnO₄ tetrahedra also share a common edge, similar to the case of Zn₃B₂O₆ (Chen et al., 2005).

Experimental

A mixture of 7 mmol K₂CO₃, 10 mmol ZnO, and 43 mmol H₃BO₃ (all from Beijing Chemical Reagents Company) was heated to 1173 K in a platinum crucible. The transparent melt was cooled slowly from 1173 K to 1053 K at 1 K h^-1. Upon further cooling to room temperature, column-shaped colorless crystals were obtained.

Refinement

(type here to add refinement details)

Figures

Fig. 1.

KZnB3O6 viewed along b axis showing ZnO4 tetrahedra (magenta) linked by BO3 triangles and BO4 tetrahedra, with K+ cations (blue) located within the three-dimensional framework.

Fig. 2.

[B6O12]6- anion, with displacement ellipsoids drawn at the 50% probability level. [Symmetry code: (i) -x, -y, -z.]

Crystal data

KZnB3O6	Z = 2
Mr = 232.90	F(000) = 224
Triclinic, P1	Dx = 2.871 Mg m−3
Hall symbol: -P 1	Mo Kα radiation, λ = 0.71073 Å
a = 6.7139 (13) Å	Cell parameters from 1009 reflections
b = 6.9301 (14) Å	θ = 3.3–27.5°
c = 7.0632 (14) Å	µ = 5.29 mm−1
α = 63.12 (3)°	T = 93 K
β = 72.02 (3)°	Prism, colorless
γ = 68.99 (3)°	0.50 × 0.30 × 0.20 mm
V = 269.37 (12) Å3

Data collection

Rigaku Saturn 724+ diffractometer	1223 independent reflections
Radiation source: fine-focus sealed tube	1118 reflections with I > 2σ(I)
graphite	Rint = 0.023
ω scans	θmax = 27.5°, θmin = 3.3°
Absorption correction: multi-scan (ABSCOR; Higashi, 1995)	h = −7→8
Tmin = 0.480, Tmax = 1.000	k = −8→9
2707 measured reflections	l = −9→8

Refinement

Refinement on F2	0 restraints
Least-squares matrix: full	Primary atom site location: structure-invariant direct methods
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.020	Secondary atom site location: difference Fourier map
wR(F2) = 0.050	w = 1/[σ2(Fo2) + (0.030P)2] where P = (Fo2 + 2Fc2)/3
S = 0.94	(Δ/σ)max = 0.001
1223 reflections	Δρmax = 0.38 e Å−3
100 parameters	Δρmin = −0.58 e Å−3

Special details

Geometry. All esds (except the esd in the dihedral angle between two l.s. planes) are estimated using the full covariance matrix. The cell esds are taken into account individually in the estimation of esds in distances, angles and torsion angles; correlations between esds in cell parameters are only used when they are defined by crystal symmetry. An approximate (isotropic) treatment of cell esds is used for estimating esds involving l.s. planes.

Refinement. Refinement of F2 against ALL reflections. The weighted R-factor wR and goodness of fit S are based on F2, conventional R-factors R are based on F, with F set to zero for negative F2. The threshold expression of F2 > σ(F2) is used only for calculating R-factors(gt) etc. and is not relevant to the choice of reflections for refinement. R-factors based on F2 are statistically about twice as large as those based on F, and R- factors based on ALL data will be even larger.

Fractional atomic coordinates and isotropic or equivalent isotropic displacement parameters (Ų)

	x	y	z	Uiso*/Ueq
K	0.25708 (8)	0.29494 (8)	0.57923 (7)	0.00606 (12)
Zn	0.67490 (4)	0.35335 (4)	0.12712 (4)	0.00346 (9)
B1	0.0964 (4)	0.9933 (4)	0.0944 (4)	0.0048 (5)
B2	0.2441 (4)	0.8171 (4)	0.4350 (4)	0.0050 (5)
B3	0.2977 (4)	0.1817 (4)	0.1685 (4)	0.0052 (5)
O1	0.8584 (2)	0.0829 (3)	0.0849 (2)	0.0046 (3)
O2	0.3702 (3)	0.3605 (3)	0.1211 (2)	0.0054 (3)
O3	0.1393 (3)	0.8112 (3)	0.2984 (2)	0.0055 (3)
O4	0.7213 (3)	0.3533 (3)	0.3794 (2)	0.0065 (3)
O5	0.1989 (3)	0.1716 (3)	0.0323 (2)	0.0056 (3)
O6	0.3232 (3)	0.0056 (3)	0.3678 (2)	0.0058 (3)

Atomic displacement parameters (Ų)

	U11	U22	U33	U12	U13	U23
K	0.0064 (3)	0.0064 (2)	0.0060 (2)	−0.00214 (19)	−0.00063 (19)	−0.00281 (19)
Zn	0.00389 (15)	0.00353 (14)	0.00324 (14)	−0.00047 (10)	−0.00134 (10)	−0.00143 (10)
B1	0.0042 (12)	0.0045 (12)	0.0061 (11)	0.0002 (10)	−0.0021 (9)	−0.0027 (9)
B2	0.0038 (12)	0.0070 (12)	0.0047 (11)	−0.0002 (10)	−0.0002 (9)	−0.0041 (9)
B3	0.0027 (12)	0.0052 (12)	0.0061 (11)	0.0011 (10)	−0.0001 (9)	−0.0030 (9)
O1	0.0036 (8)	0.0068 (8)	0.0046 (7)	−0.0004 (6)	−0.0018 (6)	−0.0032 (6)
O2	0.0048 (8)	0.0056 (8)	0.0062 (7)	−0.0020 (6)	−0.0024 (6)	−0.0013 (6)
O3	0.0058 (8)	0.0053 (8)	0.0055 (7)	−0.0013 (6)	−0.0030 (6)	−0.0008 (6)
O4	0.0096 (9)	0.0056 (8)	0.0050 (7)	−0.0022 (7)	−0.0034 (6)	−0.0013 (6)
O5	0.0074 (8)	0.0052 (7)	0.0044 (7)	−0.0024 (6)	−0.0019 (6)	−0.0008 (6)
O6	0.0071 (8)	0.0059 (8)	0.0056 (7)	−0.0022 (7)	−0.0035 (6)	−0.0013 (6)

Geometric parameters (Å, °)

K—O4i	2.6404 (16)	B1—B1viii	2.080 (5)
K—O3ii	2.7890 (18)	B1—Kii	3.286 (3)
K—O1iii	2.791 (2)	B1—Kix	3.330 (3)
K—O6	2.8476 (17)	B2—O4i	1.326 (3)
K—O5iv	2.8491 (17)	B2—O3	1.380 (3)
K—O6iii	2.856 (2)	B2—O6vi	1.412 (3)
K—O2	2.9418 (17)	B2—Ki	3.135 (3)
K—O4	3.0888 (19)	B3—O2	1.357 (3)
K—B2i	3.135 (3)	B3—O5	1.363 (3)
K—O3	3.144 (2)	B3—O6	1.395 (3)
K—B3	3.244 (3)	O1—B1v	1.492 (3)
K—B2	3.261 (3)	O1—B1x	1.503 (3)
Zn—O4	1.9013 (15)	O1—Kiii	2.791 (2)
Zn—O1	1.9347 (17)	O2—Znv	1.9628 (18)
Zn—O2v	1.9628 (18)	O3—Kii	2.7890 (18)
Zn—O2	2.0414 (16)	O4—B2i	1.326 (3)
Zn—Znv	2.9584 (14)	O4—Ki	2.6404 (16)
B1—O3	1.450 (3)	O5—B1xi	1.458 (3)
B1—O5vi	1.458 (3)	O5—Kxii	2.8491 (17)
B1—O1v	1.492 (3)	O6—B2xi	1.412 (3)
B1—O1vii	1.503 (3)	O6—Kiii	2.856 (2)
O4i—K—O3ii	119.60 (6)	O1—Zn—Kiii	41.67 (5)
O4i—K—O1iii	125.80 (5)	O2v—Zn—Kiii	153.56 (5)
O3ii—K—O1iii	52.15 (6)	O2—Zn—Kiii	83.72 (6)
O4i—K—O6	156.86 (5)	Znv—Zn—Kiii	121.23 (3)
O3ii—K—O6	76.47 (5)	K—Zn—Kiii	75.71 (4)
O1iii—K—O6	76.88 (5)	O4—Zn—Ki	32.09 (5)
O4i—K—O5iv	75.13 (5)	O1—Zn—Ki	131.51 (5)
O3ii—K—O5iv	81.16 (6)	O2v—Zn—Ki	85.63 (5)
O1iii—K—O5iv	51.22 (5)	O2—Zn—Ki	118.91 (5)
O6—K—O5iv	126.26 (5)	Znv—Zn—Ki	106.44 (3)
O4i—K—O6iii	103.77 (5)	K—Zn—Ki	75.22 (3)
O3ii—K—O6iii	127.90 (5)	Kiii—Zn—Ki	120.74 (2)
O1iii—K—O6iii	79.99 (6)	O3—B1—O5vi	113.83 (19)
O6—K—O6iii	73.35 (6)	O3—B1—O1v	113.47 (18)
O5iv—K—O6iii	83.76 (6)	O5vi—B1—O1v	111.49 (18)
O4i—K—O2	109.74 (5)	O3—B1—O1vii	112.28 (18)
O3ii—K—O2	101.75 (6)	O5vi—B1—O1vii	111.87 (19)
O1iii—K—O2	124.46 (5)	O1v—B1—O1vii	92.02 (17)
O6—K—O2	47.88 (5)	O3—B1—B1viii	124.0 (2)
O5iv—K—O2	171.41 (5)	O5vi—B1—B1viii	122.1 (2)
O6iii—K—O2	88.14 (6)	O1v—B1—B1viii	46.22 (12)
O4i—K—O4	72.24 (6)	O1vii—B1—B1viii	45.79 (12)
O3ii—K—O4	167.20 (5)	O3—B1—Kii	57.50 (11)
O1iii—K—O4	126.59 (6)	O5vi—B1—Kii	150.31 (15)
O6—K—O4	90.79 (5)	O1v—B1—Kii	97.21 (12)
O5iv—K—O4	107.95 (5)	O1vii—B1—Kii	57.78 (10)
O6iii—K—O4	46.94 (5)	B1viii—B1—Kii	72.83 (13)
O2—K—O4	67.96 (5)	O3—B1—Kix	151.61 (16)
O4i—K—B2i	79.31 (7)	O5vi—B1—Kix	58.34 (11)
O3ii—K—B2i	154.09 (6)	O1v—B1—Kix	56.22 (10)
O1iii—K—B2i	103.00 (7)	O1vii—B1—Kix	95.19 (13)
O6—K—B2i	91.80 (6)	B1viii—B1—Kix	70.52 (13)
O5iv—K—B2i	87.75 (7)	Kii—B1—Kix	143.35 (9)
O6iii—K—B2i	26.75 (5)	O4i—B2—O3	121.2 (2)
O2—K—B2i	86.28 (7)	O4i—B2—O6vi	120.5 (2)
O4—K—B2i	24.59 (6)	O3—B2—O6vi	118.2 (2)
O4i—K—O3	47.12 (4)	O4i—B2—Ki	75.76 (14)
O3ii—K—O3	102.99 (5)	O3—B2—Ki	128.91 (16)
O1iii—K—O3	150.43 (5)	O6vi—B2—Ki	65.55 (12)
O6—K—O3	116.19 (5)	O4i—B2—K	51.19 (11)
O5iv—K—O3	116.19 (5)	O3—B2—K	72.85 (12)
O6iii—K—O3	128.27 (5)	O6vi—B2—K	158.31 (17)
O2—K—O3	71.27 (5)	Ki—B2—K	92.88 (8)
O4—K—O3	81.38 (6)	O2—B3—O5	122.7 (2)
B2i—K—O3	102.92 (7)	O2—B3—O6	117.3 (2)
O4i—K—B3	133.81 (6)	O5—B3—O6	119.95 (19)
O3ii—K—B3	82.79 (6)	O2—B3—K	65.06 (11)
O1iii—K—B3	100.12 (6)	O5—B3—K	149.00 (16)
O6—K—B3	25.42 (5)	O6—B3—K	61.19 (11)
O5iv—K—B3	151.06 (6)	B1v—O1—B1x	87.98 (17)
O6iii—K—B3	87.36 (6)	B1v—O1—Zn	132.19 (14)
O2—K—B3	24.73 (5)	B1x—O1—Zn	125.03 (13)
O4—K—B3	85.14 (6)	B1v—O1—Kiii	97.40 (12)
B2i—K—B3	96.54 (7)	B1x—O1—Kiii	95.11 (12)
O3—K—B3	90.81 (6)	Zn—O1—Kiii	110.89 (7)
O4i—K—B2	23.03 (5)	B3—O2—Znv	126.73 (15)
O3ii—K—B2	117.32 (7)	B3—O2—Zn	126.50 (16)
O1iii—K—B2	145.28 (6)	Znv—O2—Zn	95.24 (7)
O6—K—B2	136.67 (6)	B3—O2—K	90.21 (13)
O5iv—K—B2	97.00 (6)	Znv—O2—K	126.87 (7)
O6iii—K—B2	113.85 (6)	Zn—O2—K	87.73 (6)
O2—K—B2	88.87 (6)	B2—O3—B1	123.45 (18)
O4—K—B2	71.34 (6)	B2—O3—Kii	124.93 (14)
B2i—K—B2	87.12 (8)	B1—O3—Kii	96.48 (13)
O3—K—B2	24.79 (5)	B2—O3—K	82.36 (13)
B3—K—B2	111.77 (7)	B1—O3—K	149.76 (13)
O4—Zn—O1	109.34 (7)	Kii—O3—K	77.01 (5)
O4—Zn—O2v	117.70 (7)	B2i—O4—Zn	128.77 (15)
O1—Zn—O2v	120.18 (7)	B2i—O4—Ki	105.78 (13)
O4—Zn—O2	117.57 (7)	Zn—O4—Ki	125.42 (8)
O1—Zn—O2	104.70 (7)	B2i—O4—K	79.65 (13)
O2v—Zn—O2	84.76 (7)	Zn—O4—K	86.04 (6)
O4—Zn—Znv	128.89 (6)	Ki—O4—K	107.76 (6)
O1—Zn—Znv	120.57 (5)	B3—O5—B1xi	122.58 (18)
O2v—Zn—Znv	43.41 (5)	B3—O5—Kxii	136.44 (13)
O2—Zn—Znv	41.35 (5)	B1xi—O5—Kxii	95.84 (12)
O4—Zn—K	61.28 (5)	B3—O6—B2xi	121.34 (18)
O1—Zn—K	117.35 (6)	B3—O6—K	93.39 (12)
O2v—Zn—K	116.70 (6)	B2xi—O6—K	130.47 (13)
O2—Zn—K	56.78 (5)	B3—O6—Kiii	118.51 (14)
Znv—Zn—K	85.42 (3)	B2xi—O6—Kiii	87.70 (14)
O4—Zn—Kiii	88.71 (6)	K—O6—Kiii	106.65 (6)
O4i—K—Zn—O4	50.46 (9)	Kiii—Zn—O2—Znv	−156.16 (5)
O3ii—K—Zn—O4	−170.08 (8)	Ki—Zn—O2—Znv	82.07 (6)
O1iii—K—Zn—O4	−95.13 (8)	O4—Zn—O2—K	−8.22 (8)
O6—K—Zn—O4	−137.47 (7)	O1—Zn—O2—K	113.32 (6)
O5iv—K—Zn—O4	−19.56 (8)	O2v—Zn—O2—K	−126.83 (7)
O6iii—K—Zn—O4	−53.81 (7)	Znv—Zn—O2—K	−126.83 (7)
O2—K—Zn—O4	171.69 (8)	Kiii—Zn—O2—K	77.02 (5)
B2i—K—Zn—O4	−23.73 (8)	Ki—Zn—O2—K	−44.76 (6)
O3—K—Zn—O4	95.11 (7)	O4i—K—O2—B3	−168.31 (13)
B3—K—Zn—O4	−163.59 (8)	O3ii—K—O2—B3	−40.67 (14)
B2—K—Zn—O4	70.13 (8)	O1iii—K—O2—B3	11.21 (15)
O4i—K—Zn—O1	148.61 (6)	O6—K—O2—B3	18.64 (13)
O3ii—K—Zn—O1	−71.93 (8)	O6iii—K—O2—B3	87.72 (14)
O1iii—K—Zn—O1	3.02 (9)	O4—K—O2—B3	131.35 (14)
O6—K—Zn—O1	−39.32 (6)	B2i—K—O2—B3	114.45 (14)
O5iv—K—Zn—O1	78.59 (8)	O3—K—O2—B3	−140.57 (14)
O6iii—K—Zn—O1	44.34 (6)	B2—K—O2—B3	−158.37 (14)
O2—K—Zn—O1	−90.16 (8)	O4i—K—O2—Znv	−29.68 (10)
O4—K—Zn—O1	98.15 (8)	O3ii—K—O2—Znv	97.96 (9)
B2i—K—Zn—O1	74.42 (8)	O1iii—K—O2—Znv	149.85 (8)
O3—K—Zn—O1	−166.75 (6)	O6—K—O2—Znv	157.27 (11)
B3—K—Zn—O1	−65.44 (8)	O6iii—K—O2—Znv	−133.65 (9)
B2—K—Zn—O1	168.27 (7)	O4—K—O2—Znv	−90.02 (9)
O4i—K—Zn—O2v	−58.07 (6)	B2i—K—O2—Znv	−106.92 (10)
O3ii—K—Zn—O2v	81.39 (8)	O3—K—O2—Znv	−1.94 (7)
O1iii—K—Zn—O2v	156.34 (7)	B3—K—O2—Znv	138.63 (18)
O6—K—Zn—O2v	114.00 (6)	B2—K—O2—Znv	−19.73 (9)
O5iv—K—Zn—O2v	−128.09 (7)	O4i—K—O2—Zn	65.17 (7)
O6iii—K—Zn—O2v	−162.34 (6)	O3ii—K—O2—Zn	−167.19 (5)
O2—K—Zn—O2v	63.16 (9)	O1iii—K—O2—Zn	−115.30 (6)
O4—K—Zn—O2v	−108.53 (8)	O6—K—O2—Zn	−107.88 (8)
B2i—K—Zn—O2v	−132.26 (8)	O6iii—K—O2—Zn	−38.80 (5)
O3—K—Zn—O2v	−13.42 (6)	O4—K—O2—Zn	4.83 (5)
B3—K—Zn—O2v	87.88 (8)	B2i—K—O2—Zn	−12.07 (6)
B2—K—Zn—O2v	−38.41 (7)	O3—K—O2—Zn	92.91 (6)
O4i—K—Zn—O2	−121.23 (7)	B3—K—O2—Zn	−126.52 (15)
O3ii—K—Zn—O2	18.23 (7)	B2—K—O2—Zn	75.12 (7)
O1iii—K—Zn—O2	93.19 (8)	O4i—B2—O3—B1	179.7 (2)
O6—K—Zn—O2	50.85 (7)	O6vi—B2—O3—B1	−3.2 (3)
O5iv—K—Zn—O2	168.75 (8)	Ki—B2—O3—B1	−83.4 (3)
O6iii—K—Zn—O2	134.50 (6)	K—B2—O3—B1	−162.96 (19)
O4—K—Zn—O2	−171.69 (8)	O4i—B2—O3—Kii	50.9 (3)
B2i—K—Zn—O2	164.58 (8)	O6vi—B2—O3—Kii	−132.00 (17)
O3—K—Zn—O2	−76.58 (7)	Ki—B2—O3—Kii	147.80 (11)
B3—K—Zn—O2	24.72 (8)	K—B2—O3—Kii	68.26 (12)
B2—K—Zn—O2	−101.56 (8)	O4i—B2—O3—K	−17.4 (2)
O4i—K—Zn—Znv	−89.18 (4)	O6vi—B2—O3—K	159.7 (2)
O3ii—K—Zn—Znv	50.27 (6)	Ki—B2—O3—K	79.54 (16)
O1iii—K—Zn—Znv	125.23 (5)	O5vi—B1—O3—B2	7.7 (3)
O6—K—Zn—Znv	82.89 (4)	O1v—B1—O3—B2	136.6 (2)
O5iv—K—Zn—Znv	−159.20 (5)	O1vii—B1—O3—B2	−120.7 (2)
O6iii—K—Zn—Znv	166.54 (4)	B1viii—B1—O3—B2	−171.5 (2)
O2—K—Zn—Znv	32.04 (5)	Kii—B1—O3—B2	−140.0 (2)
O4—K—Zn—Znv	−139.64 (6)	Kix—B1—O3—B2	74.7 (4)
B2i—K—Zn—Znv	−163.37 (6)	O5vi—B1—O3—Kii	147.63 (16)
O3—K—Zn—Znv	−44.54 (4)	O1v—B1—O3—Kii	−83.43 (18)
B3—K—Zn—Znv	56.77 (6)	O1vii—B1—O3—Kii	19.24 (17)
B2—K—Zn—Znv	−69.52 (6)	B1viii—B1—O3—Kii	−31.5 (3)
O4i—K—Zn—Kiii	146.95 (4)	Kix—B1—O3—Kii	−145.3 (3)
O3ii—K—Zn—Kiii	−73.59 (6)	O5vi—B1—O3—K	−137.1 (2)
O1iii—K—Zn—Kiii	1.37 (4)	O1v—B1—O3—K	−8.2 (4)
O6—K—Zn—Kiii	−40.97 (4)	O1vii—B1—O3—K	94.5 (3)
O5iv—K—Zn—Kiii	76.93 (6)	B1viii—B1—O3—K	43.7 (4)
O6iii—K—Zn—Kiii	42.68 (4)	Kii—B1—O3—K	75.3 (2)
O2—K—Zn—Kiii	−91.82 (6)	Kix—B1—O3—K	−70.0 (4)
O4—K—Zn—Kiii	96.49 (6)	O4i—K—O3—B2	10.06 (12)
B2i—K—Zn—Kiii	72.76 (7)	O3ii—K—O3—B2	128.59 (13)
O3—K—Zn—Kiii	−168.40 (3)	O1iii—K—O3—B2	98.98 (15)
B3—K—Zn—Kiii	−67.10 (6)	O6—K—O3—B2	−150.28 (12)
B2—K—Zn—Kiii	166.62 (5)	O5iv—K—O3—B2	42.17 (13)
O4i—K—Zn—Ki	19.17 (4)	O6iii—K—O3—B2	−61.35 (14)
O3ii—K—Zn—Ki	158.63 (6)	O2—K—O3—B2	−133.21 (13)
O1iii—K—Zn—Ki	−126.42 (5)	O4—K—O3—B2	−63.66 (13)
O6—K—Zn—Ki	−168.76 (4)	B2i—K—O3—B2	−51.73 (16)
O5iv—K—Zn—Ki	−50.85 (5)	B3—K—O3—B2	−148.62 (13)
O6iii—K—Zn—Ki	−85.10 (4)	O4i—K—O3—B1	161.0 (3)
O2—K—Zn—Ki	140.40 (6)	O3ii—K—O3—B1	−80.5 (3)
O4—K—Zn—Ki	−31.29 (6)	O1iii—K—O3—B1	−110.1 (3)
B2i—K—Zn—Ki	−55.02 (6)	O6—K—O3—B1	0.7 (3)
O3—K—Zn—Ki	63.81 (4)	O5iv—K—O3—B1	−166.9 (3)
B3—K—Zn—Ki	165.12 (6)	O6iii—K—O3—B1	89.6 (3)
B2—K—Zn—Ki	38.83 (5)	O2—K—O3—B1	17.7 (3)
O3ii—K—B2—O4i	101.89 (15)	O4—K—O3—B1	87.3 (3)
O1iii—K—B2—O4i	39.7 (2)	B2i—K—O3—B1	99.2 (3)
O6—K—B2—O4i	−158.69 (12)	B3—K—O3—B1	2.3 (3)
O5iv—K—B2—O4i	18.26 (15)	B2—K—O3—B1	150.9 (3)
O6iii—K—B2—O4i	−67.98 (15)	O4i—K—O3—Kii	−118.53 (7)
O2—K—B2—O4i	−155.45 (14)	O3ii—K—O3—Kii	0.0
O4—K—B2—O4i	−88.37 (15)	O1iii—K—O3—Kii	−29.61 (10)
B2i—K—B2—O4i	−69.11 (14)	O6—K—O3—Kii	81.13 (6)
O3—K—B2—O4i	160.9 (2)	O5iv—K—O3—Kii	−86.42 (6)
B3—K—B2—O4i	−165.01 (14)	O6iii—K—O3—Kii	170.06 (5)
O4i—K—B2—O3	−160.9 (2)	O2—K—O3—Kii	98.19 (5)
O3ii—K—B2—O3	−59.00 (14)	O4—K—O3—Kii	167.74 (5)
O1iii—K—B2—O3	−121.16 (12)	B2i—K—O3—Kii	179.68 (6)
O6—K—B2—O3	40.42 (16)	B3—K—O3—Kii	82.79 (6)
O5iv—K—B2—O3	−142.63 (12)	B2—K—O3—Kii	−128.59 (13)
O6iii—K—B2—O3	131.12 (12)	O1—Zn—O4—B2i	−37.9 (2)
O2—K—B2—O3	43.66 (12)	O2v—Zn—O4—B2i	−179.73 (18)
O4—K—B2—O3	110.73 (13)	O2—Zn—O4—B2i	81.2 (2)
B2i—K—B2—O3	129.99 (15)	Znv—Zn—O4—B2i	129.37 (18)
B3—K—B2—O3	34.10 (14)	K—Zn—O4—B2i	73.35 (19)
O4i—K—B2—O6vi	74.8 (4)	Kiii—Zn—O4—B2i	−1.03 (19)
O3ii—K—B2—O6vi	176.7 (4)	Ki—Zn—O4—B2i	−177.6 (3)
O1iii—K—B2—O6vi	114.5 (4)	O1—Zn—O4—Ki	139.70 (9)
O6—K—B2—O6vi	−83.9 (4)	O2v—Zn—O4—Ki	−2.11 (12)
O5iv—K—B2—O6vi	93.0 (4)	O2—Zn—O4—Ki	−101.18 (10)
O6iii—K—B2—O6vi	6.8 (4)	Znv—Zn—O4—Ki	−53.01 (11)
O2—K—B2—O6vi	−80.7 (4)	K—Zn—O4—Ki	−109.03 (10)
O4—K—B2—O6vi	−13.6 (4)	Kiii—Zn—O4—Ki	176.59 (8)
B2i—K—B2—O6vi	5.7 (4)	O1—Zn—O4—K	−111.28 (6)
O3—K—B2—O6vi	−124.3 (5)	O2v—Zn—O4—K	106.92 (7)
B3—K—B2—O6vi	−90.2 (4)	O2—Zn—O4—K	7.84 (7)
O4i—K—B2—Ki	69.11 (14)	Znv—Zn—O4—K	56.02 (6)
O3ii—K—B2—Ki	171.01 (5)	Kiii—Zn—O4—K	−74.39 (5)
O1iii—K—B2—Ki	108.85 (10)	Ki—Zn—O4—K	109.03 (10)
O6—K—B2—Ki	−89.57 (9)	O4i—K—O4—B2i	103.40 (14)
O5iv—K—B2—Ki	87.38 (7)	O3ii—K—O4—B2i	−98.0 (2)
O6iii—K—B2—Ki	1.13 (7)	O1iii—K—O4—B2i	−18.42 (14)
O2—K—B2—Ki	−86.33 (7)	O6—K—O4—B2i	−92.60 (13)
O4—K—B2—Ki	−19.26 (4)	O5iv—K—O4—B2i	36.17 (14)
B2i—K—B2—Ki	0.0	O6iii—K—O4—B2i	−26.49 (12)
O3—K—B2—Ki	−129.99 (15)	O2—K—O4—B2i	−135.79 (14)
B3—K—B2—Ki	−95.89 (8)	O3—K—O4—B2i	151.02 (13)
O4i—K—B3—O2	15.32 (17)	B3—K—O4—B2i	−117.42 (14)
O3ii—K—B3—O2	139.97 (14)	B2—K—O4—B2i	127.65 (12)
O1iii—K—B3—O2	−170.63 (12)	O4i—K—O4—Zn	−126.01 (9)
O6—K—B3—O2	−146.5 (2)	O3ii—K—O4—Zn	32.6 (2)
O5iv—K—B3—O2	−163.33 (11)	O1iii—K—O4—Zn	112.17 (6)
O6iii—K—B3—O2	−91.29 (13)	O6—K—O4—Zn	37.99 (6)
O4—K—B3—O2	−44.29 (13)	O5iv—K—O4—Zn	166.76 (5)
B2i—K—B3—O2	−66.12 (14)	O6iii—K—O4—Zn	104.10 (8)
O3—K—B3—O2	36.98 (13)	O2—K—O4—Zn	−5.20 (5)
B2—K—B3—O2	23.39 (15)	B2i—K—O4—Zn	130.59 (15)
O4i—K—B3—O5	−97.2 (3)	O3—K—O4—Zn	−78.39 (6)
O3ii—K—B3—O5	27.5 (3)	B3—K—O4—Zn	13.17 (6)
O1iii—K—B3—O5	76.9 (3)	B2—K—O4—Zn	−101.76 (8)
O6—K—B3—O5	101.0 (3)	O4i—K—O4—Ki	0.0
O5iv—K—B3—O5	84.2 (3)	O3ii—K—O4—Ki	158.64 (19)
O6iii—K—B3—O5	156.2 (3)	O1iii—K—O4—Ki	−121.82 (6)
O2—K—B3—O5	−112.5 (4)	O6—K—O4—Ki	164.00 (6)
O4—K—B3—O5	−156.8 (3)	O5iv—K—O4—Ki	−67.23 (7)
B2i—K—B3—O5	−178.6 (3)	O6iii—K—O4—Ki	−129.90 (8)
O3—K—B3—O5	−75.5 (3)	O2—K—O4—Ki	120.81 (7)
B2—K—B3—O5	−89.1 (3)	B2i—K—O4—Ki	−103.40 (14)
O4i—K—B3—O6	161.80 (11)	O3—K—O4—Ki	47.62 (5)
O3ii—K—B3—O6	−73.54 (13)	B3—K—O4—Ki	139.18 (7)
O1iii—K—B3—O6	−24.14 (13)	B2—K—O4—Ki	24.25 (6)
O5iv—K—B3—O6	−16.8 (2)	O2—B3—O5—B1xi	−171.9 (2)
O6iii—K—B3—O6	55.19 (13)	O6—B3—O5—B1xi	6.6 (3)
O2—K—B3—O6	146.5 (2)	K—B3—O5—B1xi	−76.4 (4)
O4—K—B3—O6	102.19 (13)	O2—B3—O5—Kxii	40.2 (3)
B2i—K—B3—O6	80.36 (14)	O6—B3—O5—Kxii	−141.28 (16)
O3—K—B3—O6	−176.54 (12)	K—B3—O5—Kxii	135.7 (2)
B2—K—B3—O6	169.87 (12)	O2—B3—O6—B2xi	177.2 (2)
O4—Zn—O1—B1v	−173.34 (17)	O5—B3—O6—B2xi	−1.4 (3)
O2v—Zn—O1—B1v	−32.6 (2)	K—B3—O6—B2xi	142.9 (2)
O2—Zn—O1—B1v	59.85 (19)	O2—B3—O6—K	34.3 (2)
Znv—Zn—O1—B1v	18.13 (19)	O5—B3—O6—K	−144.30 (19)
K—Zn—O1—B1v	119.73 (17)	O2—B3—O6—Kiii	−76.7 (2)
Kiii—Zn—O1—B1v	122.1 (2)	O5—B3—O6—Kiii	104.7 (2)
Ki—Zn—O1—B1v	−146.02 (16)	K—B3—O6—Kiii	−111.02 (10)
O4—Zn—O1—B1x	−48.07 (17)	O4i—K—O6—B3	−35.0 (2)
O2v—Zn—O1—B1x	92.65 (16)	O3ii—K—O6—B3	101.87 (13)
O2—Zn—O1—B1x	−174.87 (15)	O1iii—K—O6—B3	155.58 (13)
Znv—Zn—O1—B1x	143.40 (14)	O5iv—K—O6—B3	169.98 (12)
K—Zn—O1—B1x	−115.00 (15)	O6iii—K—O6—B3	−121.12 (14)
Kiii—Zn—O1—B1x	−112.59 (17)	O2—K—O6—B3	−18.14 (12)
Ki—Zn—O1—B1x	−20.75 (18)	O4—K—O6—B3	−76.92 (13)
O4—Zn—O1—Kiii	64.52 (8)	B2i—K—O6—B3	−101.49 (14)
O2v—Zn—O1—Kiii	−154.77 (6)	O3—K—O6—B3	3.86 (14)
O2—Zn—O1—Kiii	−62.29 (8)	B2—K—O6—B3	−13.77 (16)
Znv—Zn—O1—Kiii	−104.01 (6)	O4i—K—O6—B2xi	−172.34 (18)
K—Zn—O1—Kiii	−2.41 (8)	O3ii—K—O6—B2xi	−35.48 (19)
Ki—Zn—O1—Kiii	91.84 (7)	O1iii—K—O6—B2xi	18.23 (19)
O5—B3—O2—Znv	6.8 (3)	O5iv—K—O6—B2xi	32.6 (2)
O6—B3—O2—Znv	−171.72 (14)	O6iii—K—O6—B2xi	101.5 (2)
K—B3—O2—Znv	−138.72 (16)	O2—K—O6—B2xi	−155.5 (2)
O5—B3—O2—Zn	−127.1 (2)	O4—K—O6—B2xi	145.74 (19)
O6—B3—O2—Zn	54.3 (3)	B2i—K—O6—B2xi	121.17 (17)
K—B3—O2—Zn	87.33 (13)	O3—K—O6—B2xi	−133.48 (18)
O5—B3—O2—K	145.6 (2)	B3—K—O6—B2xi	−137.3 (3)
O6—B3—O2—K	−33.0 (2)	B2—K—O6—B2xi	−151.1 (2)
O4—Zn—O2—B3	−96.81 (18)	O4i—K—O6—Kiii	86.13 (14)
O1—Zn—O2—B3	24.73 (18)	O3ii—K—O6—Kiii	−137.01 (6)
O2v—Zn—O2—B3	144.6 (2)	O1iii—K—O6—Kiii	−83.30 (6)
Znv—Zn—O2—B3	144.6 (2)	O5iv—K—O6—Kiii	−68.90 (8)
K—Zn—O2—B3	−88.59 (17)	O6iii—K—O6—Kiii	0.0
Kiii—Zn—O2—B3	−11.57 (16)	O2—K—O6—Kiii	102.98 (8)
Ki—Zn—O2—B3	−133.34 (16)	O4—K—O6—Kiii	44.20 (5)
O4—Zn—O2—Znv	118.60 (7)	B2i—K—O6—Kiii	19.63 (6)
O1—Zn—O2—Znv	−119.85 (7)	O3—K—O6—Kiii	124.98 (6)
O2v—Zn—O2—Znv	0.0	B3—K—O6—Kiii	121.12 (14)
K—Zn—O2—Znv	126.83 (7)	B2—K—O6—Kiii	107.35 (9)

Symmetry codes: (i) −x+1, −y+1, −z+1; (ii) −x, −y+1, −z+1; (iii) −x+1, −y, −z+1; (iv) x, y, z+1; (v) −x+1, −y+1, −z; (vi) x, y+1, z; (vii) x−1, y+1, z; (viii) −x, −y+2, −z; (ix) x, y+1, z−1; (x) x+1, y−1, z; (xi) x, y−1, z; (xii) x, y, z−1.